Brigadier Mag. Gustav Gustenau besuchte die Theresianische Militärakademie, Wr. Neustadt und studierte an der Universität Wien Politikwissenschaften, Geschichte und Philosophie. Weiters absolvierte er verschiedene sicherheitspolitische Kurse, unter anderem die RAND Graduate School in Washington, USA.
Mag. Gustenau war in verschiedenen fachspezifischen Funktionen und Mitgliedschaften vertreten und war Mitwirkender bei vielen Publikationen.
Seit 2000 ist er ebenfalls Lehrbeauftragter am Studiengang militärische Führung an der Militärakademie für Sicherheitspolitik, Gründungs- und Vorstandsmitglied der Euro-Atlantischen Gesellschaft und Mitglied des International Institute for Strategig Studies (IISS), London.
Er war 8 Jahre lang Stellvertretender Leiter der Direktion für Sicherheitspolitik und des Büros für Sicherheitspolitik des BMLVS. Seit dem ist er die Verbindungsperson des Bundesministeriums für Landesverteidigung zum Sekretariat des Nationalen Sicherheitsrates.